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淄博市富中化工有限公司 |
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經(jīng) 理： |
伊經(jīng)理 |
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電 話： |
0533-8580450 |
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手 機： |
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新聞中心 |
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| 現(xiàn)在的位置：首頁>> 新聞中心 >> 高結(jié)晶度DMC催化二氧化碳-環(huán)氧二氯丙烷共聚摘要 |
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| <高結(jié)晶度DMC催化二氧化碳-環(huán)氧二氯丙烷共聚摘要> |
| 以二氯丙烷為共聚單體和二氧化碳共聚得到聚碳酸亞丙酯(PPC)一直是二氧化碳共聚研究的熱點。在二氧化碳共聚諸多的共聚單體中,二氯丙烷(PO)原料廉價,其產(chǎn)物聚碳酸亞丙酯的力學(xué)性能和熱性能綜合而言較好。以雙金屬氰化絡(luò)合物(DMC)為催化劑催化二氧化碳和環(huán)氧化物共聚,相比起其它類型的催化劑,突出優(yōu)點在于催化效率高,催化劑穩(wěn)定,使用條件不苛刻。文獻報道最高的催化效率為以Co-ZnDMC催化PO/CO2共聚,反應(yīng)10h催化效率達到了2300gPolym/gZn3[Co(CN)6]2(約為1600gPolym/gCat),二氧化碳摩爾比率為24%(碳酸酯鍵含量約為32%),-Mn=3475。但以往大多數(shù)研究都認為DMC催化劑的高無定型態(tài)是使其具有高催化活性的關(guān)鍵,其結(jié)晶部分會稀釋甚至減弱催化效率。而在本文的研究中,制備的DMC催化劑通過XRD表征為高結(jié)晶度的DMC。其中Co-ZnDMC催化二氧化碳-二氯丙烷共聚的催化效率反應(yīng)15h高達7000gPolym/gCat,碳酸酯鍵含量為45%,M-n=35900。能夠催化二氧化碳和二氯丙烷共聚形成高分子量的聚碳酸(1,2-丙二酯),隨后二乙基鋅與含活潑氫化合物的二元催化體系被大量報道,其中最典型的是二乙基鋅-聯(lián)苯三酚體系,此類催化劑多屬于非均相催化劑,難以從結(jié)構(gòu)上進行詳盡表征,因此很難得到進一步改進或修飾催化體系的信息,導(dǎo)致相關(guān)工作逐漸陷入停滯狀態(tài),近20年來,二氧化碳共聚反應(yīng)催化劑的研究熱點轉(zhuǎn)向均相高活性的金屬有機配合物催化體系,如二亞胺金屬配合物、金屬席夫堿配合物等,然而,傳統(tǒng)非均相催化體系與新型均相催化體系相比,仍具有合成簡單、價格相對便宜、共聚產(chǎn)物分子量較高等獨特優(yōu)勢,我們通過在傳統(tǒng)二乙基鋅-活潑氫助劑二元催化體系中引入稀土鹽,能夠提高催化活性,縮短反應(yīng)誘導(dǎo)期,利用該催化體系的工藝合成路線正在進行工業(yè)化,本文試圖采用XPS技術(shù)分析催化劑中金屬元素的結(jié)合能隨催化劑組成的變化,尤其是三元催化體系與傳統(tǒng)。 |
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