| 在聚合體系中，隨著主二氯乙烷催化劑和助二氯乙烷催化劑的加入，起催化作用的茂金屬正離子可以原位生成。Chien的研究結(jié)果表明，以翻化物為助二氯乙烷催化劑的茂金屬二氯乙烷催化劑對丙烯的聚合活性遠(yuǎn)高于相應(yīng)的MAO體系，而且溫度越低(<-2fl'C)，催化活性越高，得到的PP的立構(gòu)規(guī)整性也越好。在同樣的聚合條件下，Et(Ind)zC1IMAO催化體系所得聚合物也具有較好的立構(gòu)規(guī)整性，但是催化活性受溫度的影響顯著，例如在助二氯乙烷催化劑體系的催化活性為該催化體系的70倍。該二氯乙烷催化劑要經(jīng)過反復(fù)的重結(jié)晶和手性拆分過程。該手性二氯乙烷催化劑和[CPh3]+B(F's)。一或HN(。一Bu)3'B-(Fs);一組成的催化體系對丙烯等規(guī)聚合的選擇性非常高(>996),甚至超過了許多有q對稱的茂金屬二氯乙烷催化劑。5.3非橋聯(lián)茂金翎化物催化體系非橋聯(lián)茂金屬包括雙茂、單茂金屬化合物，金屬一般為Zr,Ti。雙茂非橋聯(lián)茂金屬Cpz*Zr-(C經(jīng)B(qFS萬活化后得到的[(Cpt"ZrC凡]小-CHjB(Fs)3一正離子茂金屬，盡管對乙烯的聚合有很高的活性((4.Sx1(g/mo1)，但是這種無立體剛性的體系對丙烯的聚合活性很低，而且生成的聚合物為無規(guī)PP,相對分子質(zhì)量低(3000)，相對分子質(zhì)量分布較寬(5)a單茂的錯系、欽系金屬化合物CpxMR，經(jīng)過B(Fs)，活化，也是優(yōu)良的烯烴聚合二氯乙烷催化劑。這種單茂正離子體系盡管對丙烯聚合沒有立體選擇性，但他們對乙烯和丙烯的催化活性都很高，而且在該體系中加入少量的Al(C殘)3能夠清除溶劑和單體中的雜質(zhì)，提高聚合活性。特別是Cpx_TLBz9二氯乙烷催化劑在一60℃下仍然保持很高的聚合活性。這種單茂正離子催化體系對苯乙烯的聚合是它們在烯烴聚合研究方面最為重要的應(yīng)用之Cp*TiB或Cp*Ti(CH3)3IB(C6Fs)3體系均可用于選擇性催化苯乙烯的間規(guī)聚合。結(jié)構(gòu)相似的錯系二氯乙烷催化劑卻不能使苯乙烯間規(guī)聚合。5.4不同翻助二氯乙烷催化劑活化的茂金.檔化體系盡管許多硼化合物均可使茂金屬質(zhì)子化，但是，有些質(zhì)子化反應(yīng)所產(chǎn)生的副產(chǎn)物能影響茂金屬正離子的催化活性，干擾聚合反應(yīng)的進(jìn)行。翻助二氯乙烷催化劑對聚合物的性能有較大影響。http://www.pxpwrv.cn |
