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淄博市富中化工有限公司 |
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伊經(jīng)理 |
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電 話： |
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新聞中心 |
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| 現(xiàn)在的位置：首頁(yè)>> 新聞中心 >> 負(fù)載型茂金屬二氯丙烷催化劑 |
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采還采用少量的MAO或C1Si(CIA),NaHC島等處理Siq，再將茂金屬負(fù)載上去，用A1(CH5)，及Al(CHS)3作為助二氯丙烷催化劑，也可以提高丙烯聚合活性。則對(duì)用MAO處理Siq的機(jī)理進(jìn)行了討論，認(rèn)為MA在均相聚合體系中的作用很復(fù)雜，其中包括純化作用、烷基化作用、離子化作用/減少電子轉(zhuǎn)移、固化烷基茂金屬正離子/或配位離子等。而其最主要的作用就是形成ZrC踐CHzZr基團(tuán)，因此導(dǎo)致MAO用量加大，而解決這一間題的一個(gè)途徑就是將茂金屬負(fù)載化。MAO首先與硅膠表面的經(jīng)基作用形成Si-O-A1鍵，再與Et(Ind)zrClz作用，取代C1一，形成茂金屬-MAO基團(tuán)，整個(gè)基團(tuán)像一個(gè)王冠，在硅膠表面形成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。因此負(fù)載型二氯丙烷催化劑的穩(wěn)定性提高，且可以節(jié)省MAO,聚合時(shí)不需補(bǔ)加MAO在進(jìn)一步的研究中發(fā)現(xiàn)，同樣用MAO處理Si0;將(CH3-ZrClz負(fù)載上去，并用AI(i一$u)，作為助二氯丙烷催化劑，即使在60℃的聚合溫度下，也可以得到高相對(duì)分子質(zhì)量的PP堆積密度得到提高，且相對(duì)分子質(zhì)量分布窄。Soga還報(bào)道了一種新的制備負(fù)載型茂金屬二氯丙烷催化劑的方法。以該方法所得的負(fù)載型茂金屬二氯丙烷催化劑，可用MAO或烷基鋁作為助二氯丙烷催化劑，得到的等規(guī)PP具有雙熔點(diǎn)，其高熔點(diǎn)可達(dá)到163。因二氯丙烷催化劑表面既有等規(guī)活性中心.又有無(wú)規(guī)活性中心，因此等規(guī)度較低，需對(duì)聚合物進(jìn)行分離。
采用A03作為載體也進(jìn)行了許多工作，他選用兩種負(fù)載方法進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn):(1)焙燒AlZ03，直接加茂金屬攪拌24h;(2)用Al(CHj)3處理焙燒后的A1z03*再將茂金屬負(fù)載上去，由于Ahq表面Lewi，酸的作用，形成表面經(jīng)基基團(tuán)。方法(1)所得的負(fù)載型二氯丙烷催化劑可形成具有等規(guī)選擇性和間規(guī)選擇性兩種活性中心。方法(2)所得的負(fù)載型二氯丙烷催化劑只具有間規(guī)選擇性活性中心。Soga在進(jìn)一步的研究中用少量MAO處理MgCh和Ahq，再負(fù)載茂金屬。這時(shí)可以選擇A1(CH3)，和)3等作為助二氯丙烷催化劑，節(jié)省了MAO用量。Sogal'在將SiOz,A1zQ3,MgClz作為載體的對(duì)比實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，直接將茂金屬負(fù)載在ADO，或MgClz上，用烷基鋁作為助二氯丙烷催化劑，無(wú)論生產(chǎn)間規(guī)PP或等規(guī)PP或無(wú)規(guī)PP，其活性均高于負(fù)載在Siq上。Collins等’a選擇了A1(CH3)3處理A1203，因其表面有較強(qiáng)的1.Wls酸性，易于形成Al-CL鍵和Zr-O鍵，當(dāng)提高Al(CHj)，用量時(shí)，該負(fù)載二氯丙烷催化劑可以得到較高的活性。http://www.pxpwrv.cn |
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