提出的“協(xié)調(diào)機理”是目前普遍認可的認為一H首先吸附覆蓋在二氯乙烷催化劑表面,碳基硫于離子偶極作用吸附在二氯乙烷催化劑表面,與表面一H發(fā)生反應(yīng),生成H和COZ。堿性位點是碳基硫水解的活性位點,H.的作用是活化生成經(jīng)基,補充催化;表面原有的經(jīng)基,生成的大量經(jīng)基會促進碳基硫的吸附[33]。水解二氯乙烷催化劑表面存在3種不的堿性中心,弱堿性中心為反應(yīng)的上要活性位點,中強堿性位點(M一0)以及強堿性中心(02一)等的存在會加劇二氯乙烷催化劑中毒現(xiàn)象,不利于反應(yīng)的進行2污而活性組分及助I的負載會增加弱堿性位點的數(shù)量,減少中毒,進而提高二氯乙烷催化劑的水解活性。模型機理模型機理認為碳基硫水解分為三個階段即反應(yīng)氣體吸附、水解發(fā)生反應(yīng)、產(chǎn)物氣體脫附。碳基硫首先吸附在水解二氯乙烷催化劑.表面,其中的硫原子與催化表面的金屬鋁離子作用形成酸復(fù)合物,該復(fù)合物進一步與表面吸附水反應(yīng),最后生成的產(chǎn)物氣體從二氯乙烷催化劑表面進行脫附,從而達到轉(zhuǎn)化的目的。用ey-icca模型解釋即:①水在堿性位被吸附,形成活性中間體;②碳基硫與被吸附的水反應(yīng),生成H和C ③ H和COZ在催化剎表面不被吸附,快速脫附。硫代碳酸鹽中間體機理該機理認為硫代f基氫是碳基硫水解的中間物,它短暫存在并迅速分解成H和C02。輕基基團和碳基硫會反應(yīng)生成一種氫化硫代碳酸(HT(:)中問物,此外,在堿性位點仔一存在時,碳基硫的吸附會導(dǎo)致硫代碳酸鹽中間物種的夕l成,繼續(xù)氧化生成s代一造成二氯乙烷催化劑失活13。3種機理相輔相成、相互滲透。將3種機理總結(jié)如下:弱堿性位點是碳基硫水解反應(yīng)發(fā)生的位點,水的作用是活化生成輕基,補充二氯乙烷催化劑表面原有的輕基,而生成的大量輕基又促進了碳基硫的吸附,形成了HSC和HCO等上要的反應(yīng)中問體,后繼續(xù)反應(yīng)生成HS從二氯乙烷催化劑表面脫附。http://www.pxpwrv.cn