| 國內外對1,2一二氯丙烷制環(huán)氧丙烷的報道很少，最早是采用三步法實現(xiàn)1,2一二氯丙烷制環(huán)氧丙烷。其具體過程如下:
第一步:I,2一二氯丙烷制丙二醇雙酷。在有機液體反應稀釋劑介質中，I,2一二氯丙烷和堿金屬或者堿土金屬梭酸鹽反應得到雙酷。稀釋劑的水含量低于3%，對反應形成的無機鹽基本不溶。反應溫度為I60}3000C，反應I2小時，I,2一二氯丙烷的轉化率為90%，丙二醇雙醋的選擇性為80%。
第二步:丙二醇雙酷水解制丙二醇單醋。在所得的丙二醇雙酷中加入一定的水發(fā)生水解反應，反應溫度為1302200C，采用酸性或者堿性的催化劑。酸性催化劑為硫酸、磺酸、磷酸等。堿性催化劑為堿金屬或堿土金屬梭酸鹽。
第三步:丙二醇單醋制環(huán)氧丙烷。將堿性催化劑(醋酸鈉或者碳酸鈉)在流化床中加熱活化，反應溫度控制在350-4500C，丙二醇單酷消去梭酸生成環(huán)氧丙烷。
由于1,2一二氯丙烷三步法合成環(huán)氧丙烷，過程太過復雜，選擇性和轉化率也不高，采用的酸性和堿性催化劑以及生成竣酸對設備造成腐蝕等原因，至今沒實現(xiàn)工業(yè)化。
采用Fe-AI-P-。催化劑一步生成環(huán)氧丙烷。采用溶膠一凝膠法制得非晶態(tài)Fe-AI-P-。催化劑，它的固體表面主要活性位是L酸位Fe3+和L堿位P=O的OZ_姚。在其上面發(fā)生解離吸附形成Fe-O一和P-OH鍵，P-OH吸附1,2一二氯丙烷并作用生成了中間產物丙烯和大量HCl，丙烯在Fe-O一的作用下生成環(huán)氧丙烷。以非晶態(tài)Fe-AI-P-O為催化劑，在常壓、250 C、空速為 540h"', nH20: nC31i6C12=1.5:1的條件下，1,2一二氧丙烷的轉化率大于80%，環(huán)氧丙烷的選擇性高于85%。對1,2一二氯丙烷制備環(huán)氧丙烷又做了深入的研究，分別以沉淀法和溶膠一凝膠法制備了磷酸鹽系列催化劑，研究設計并制備了微結構均勻、滲透性良好的硅藻土一莫來石膜支撐體，又分別采用溶膠一凝膠方法、溶膠凝膠一模板技術在支撐體上制備Si02過渡層膜和Si02-Fe203分離層膜，用催化反應一膜分離禍合反應技術來有效促進和提高1} 2一二氯丙烷的轉化率和環(huán)氧丙烷的選擇性。在適宜的條件下，環(huán)氧丙烷的收率可達80%左右。www.pxpwrv.cn |
