淄博市富中化工有限公司
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山東淄博桓臺縣田莊鎮(zhèn)大龐工業(yè)園
果表明,經(jīng)過30 h的反應(yīng),二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率由初始的19.9%下降到18.8%,丙烯的選擇性從初始的97.1%降為93.2%,催化劑有較好的反應(yīng)穩(wěn)定性。雖然Sn的加入在一定程度上可以提高Pt系催化劑的穩(wěn)定性,但由于結(jié)焦而引起的催化劑失活仍然不可避免。目前,在Pt-Sn催化劑上添加適量的第二甚至第三助劑成為國內(nèi)外研究者感興趣的熱點。其中,堿金屬、堿土金屬、稀土金屬和過渡金屬等對Pt-Sn催化劑穩(wěn)定性都具有一定的促進(jìn)作用。研究了堿金屬助劑Na+對PtSn/y-A1203催化劑性能的影響。結(jié)合氫化學(xué)吸附、熱重和程序升溫還原等表征結(jié)果顯示,添加一定量的Na+可以減少催化劑的積碳量,提高催化劑的金屬表面裸露度,從而改善催化劑的脫氫反應(yīng)穩(wěn)定性。而過量N擴的引入則較嚴(yán)重地破壞了Pt-Sn-A1203之間的相互作用,Sn組分易被還原,催化劑活性表面減小,從而導(dǎo)致催化劑失活。該催化劑在Na/Pt原子比為7一10時反應(yīng)穩(wěn)定性最高。對K十改性的PtSn/ZSM-5催化劑及其二氯丙烷脫氫性能進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)K的加入不僅可以減少酸性位,還能增強金屬Pt和Sn與載體之間的相互作用,從而可以達(dá)到酸性功能和金屬活性功能的最佳匹配狀態(tài),抑制積碳形成,增加催化劑穩(wěn)定性;但當(dāng)K加入過量時,則會使酸性位繼續(xù)降低,減少Pt金屬分散性,破壞酸性位和金屬活性位的最佳比例,降低催化劑活性和穩(wěn)定性?疾炝薒1十對PtSn行-A120:催化劑二氯丙烷脫氫性能的影響,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)時間在15h內(nèi),隨著Li十含量增加,PtSnLi/y-A1203催化劑二氯丙烷轉(zhuǎn)化率、丙烯收率和反應(yīng)穩(wěn)定性均增加。這種促進(jìn)作用主要歸因于催化劑中引入適量的Li十部分中和了催化劑表面的酸性,抑制了表面積碳?疾炝藟A土金屬Ca對二氯丙烷脫氫過程Pt-Sn催化劑的影響,發(fā)現(xiàn)適量Ca的添加可以降低酸量,改善催化劑的二氯丙烷脫氫穩(wěn)定性,抑制催化劑積碳失活;而過量鈣的添加則會促進(jìn)催化劑中Sn組分的還原,生成零價Sn并形成Pt-Sn合金,從而導(dǎo)致催化劑失活。Xue等m」研究了Mg助劑的添加對PtNa/Sn-ZSM-S催化劑二氯丙烷脫氫反應(yīng)性能的影響。實驗結(jié)果表明,適量Mg的添加能促進(jìn)催化劑表面金屬粒子的分散,減少反應(yīng)過程中積碳的產(chǎn)生;Mg的引入還能有效抑制催化劑中Sn組分的還原,使更多量的Sn組分以氧化態(tài)形式存在,有利于二氯丙烷脫氫反應(yīng)的進(jìn)行。PtNaMg(0.5%(w)/Sn-Z SM-5催化劑在反應(yīng)7h后,二氯丙烷轉(zhuǎn)化率仍然。www.pxpwrv.cn