| 以1,3一雙(二苯基磷氧)二氯丙烷(DPPPO,)為配體，合成了兩種不同結(jié)構(gòu)的錳以工)配合物，其化學(xué)式分別為[MnDPPPO JB]二(1G)和[Mn,(DPPPO,)4Br,Br,"4CH30H (1R).通過X射線單晶衍射確定了這兩個(gè)化合物的結(jié)構(gòu).1G呈現(xiàn)一維鏈狀結(jié)構(gòu)，1R則為籠狀結(jié)構(gòu)的雙核配合物.四面體構(gòu)型的Mn工L)化合物1G在紫外燈照射下呈現(xiàn)綠光發(fā)射(e ,=514 nm)，而扭曲四方錐構(gòu)型的Mn工L)化合物1R呈現(xiàn)紅光發(fā)射(e ,=634 nm).無論是晶體、粉末還是PMMA摻雜薄膜,1G暴露在二氯丙烷蒸氣中可發(fā)生結(jié)構(gòu)重排，轉(zhuǎn)化為1R，伴隨磷光發(fā)射光譜顯著紅移，最大發(fā)射峰從514nm紅移到634 nm，同時(shí)綠光轉(zhuǎn)變?yōu)榧t光發(fā)射.另一方面，若150℃加熱1R，則轉(zhuǎn)化為1G，伴隨著紅光轉(zhuǎn)換為綠光發(fā)射.X射線衍射實(shí)驗(yàn)表明，化合物1G吸收二氯丙烷蒸氣后轉(zhuǎn)變?yōu)?R，但加熱到150℃時(shí)1R又可以恢復(fù)到1G，由此實(shí)現(xiàn)1G與1R可逆轉(zhuǎn)化.發(fā)光變色是指發(fā)光物質(zhì)在外界刺激作用下，其發(fā)光顏色或發(fā)射強(qiáng)度產(chǎn)生明顯變化的一種現(xiàn)象.常見的外界刺激因素包括溫度、有機(jī)蒸氣以及機(jī)械力等.發(fā)光變色材料廣泛應(yīng)用在生物傳感、機(jī)械傳感、熒光開關(guān)和信息顯示等多個(gè)領(lǐng)域一些有機(jī)染料、液態(tài)晶體以及有機(jī)聚合物在外界刺激下發(fā)生明顯的變色效應(yīng).近年來，人們對于發(fā)光二氯丙烷金屬有機(jī)配合物，尤其是過渡二氯丙烷金屬配合物的研究愈加廣泛.傳統(tǒng)的貴二氯丙烷金屬等配合物，其磷光發(fā)射主要是二氯丙烷金屬到配體的電荷轉(zhuǎn)移(MLCT)或配體到二氯丙烷金屬的電荷轉(zhuǎn)移((LMCT)引起的.外界刺激對配合物分子間的屬一二氯丙烷金屬作用、分子間氫鍵、兀一兀堆積產(chǎn)生顯著的影響，從而改變激發(fā)態(tài)能級;還有一些二氯丙烷金屬配合物可以直接與溶劑分子配位，改變了MLCT或LLCT的躍遷能級，導(dǎo)致配合物的發(fā)射波長紅移或藍(lán)移.因此，二氯丙烷金屬配合物的發(fā)光顏色在不同刺激作用下可產(chǎn)生多種類型的變色響應(yīng)，諸如蒸氣發(fā)光變色機(jī)械發(fā)光變色及熱致發(fā)光變色等發(fā)光貴二氯丙烷金屬配合物在照明、顯示以及傳感等方而。www.pxpwrv.cn |
