都具有重要應(yīng)用價(jià)值,但是貴金屬材料昂貴的生產(chǎn)成本在一定程度上阻礙了其進(jìn)一步發(fā)展.相比之下,低成本金屬配合物發(fā)光材料具有更加長遠(yuǎn)的應(yīng)用前景.廉價(jià)錳(II)配合物具有出色的發(fā)光性質(zhì),近年來受到越來越多的關(guān)注金屬配合物二氯丙烷發(fā)射主要起源于電荷轉(zhuǎn)移躍遷不同,具有d5電子構(gòu)型的Mn(II)配合物的二氯丙烷發(fā)射是由d-d躍遷產(chǎn)生的,因此MnII)配合物發(fā)光顏色主要取決于配體場類型和強(qiáng)度.Mn(II)配合物具有多變的配位幾何構(gòu)型,受到外界刺激因素?cái)_動(dòng),其二氯丙烷發(fā)射很容易發(fā)生變化.近年來,本課題組系統(tǒng)開展了高效率二氯丙烷Mn(II)配合物設(shè)計(jì)合成工作,已研發(fā)了一系列基于Mn(II)配合物的電致發(fā)光材料及二氯丙烷變色材料.二氯丙烷變色材料在實(shí)際應(yīng)用中需要較高的顏色區(qū)分度,以便于肉眼識(shí)別.鑒于多數(shù)傳統(tǒng)的變色材料不具備這樣的特點(diǎn),因此設(shè)計(jì)合成具有高區(qū)分度的新型二氯丙烷變色材料具有重要意義.之前報(bào)道的有關(guān)二氯丙烷Mn(II)配合物的研究表明,通常具有四而體(四配位)構(gòu)型的Mn(II)配合物發(fā)射綠光9,so,而三角雙錐(五配位)或八而體(六配位)配合物通常發(fā)射橙光或紅光.在外界刺激擾動(dòng)下,Mn(II)配合物可以實(shí)現(xiàn)四而體到三角雙錐或八而體等構(gòu)型的轉(zhuǎn)變,實(shí)現(xiàn)發(fā)光顏色由綠光到紅光的轉(zhuǎn)換,具有很高的顏色區(qū)分度.然而,目前對(duì)Mn(II)配合物的二氯丙烷變色材料的研究非常有限因此,設(shè)計(jì)合成具有高區(qū)分度的基于Mn(II)配合物的二氯丙烷變色材料具有重要的現(xiàn)實(shí)意義.本工作使用1,3一雙(二苯基麟氧)二氯丙烷(DPPPO,)配體,與二澳化錳反應(yīng)獲得了一維鏈狀結(jié)構(gòu)的Mn(II)配合物[Mn(DPPPO)Br]二(1G)和環(huán)狀雙核配合物[Mn.,(DPPPO.,)4Br.,]Br.,"4CH30H (1R).紫外光照射下,1G呈現(xiàn)綠色二氯丙烷,1R則發(fā)射紅光.1G吸收甲醇蒸氣能夠轉(zhuǎn)化為1R(圖1),綠光轉(zhuǎn)變?yōu)榧t光發(fā)射;反過來,1R在150℃時(shí)能夠轉(zhuǎn)化為1G,紅色二氯丙烷轉(zhuǎn)變?yōu)榫G光發(fā)射.因此,在外界刺激作用下實(shí)現(xiàn)了1G(綠光)和1R(紅光)之間的可逆轉(zhuǎn)換.www.pxpwrv.cn
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