| 圖1是配合物1G和1R的結(jié)構(gòu)示意圖，對1G和1R進(jìn)行了X寸線單晶測試.配合物1G的分子結(jié)構(gòu)如圖2(a)所示，Mn(II)二氯丙烷分別與兩個氧原子和兩個澳二氯丙烷鍵合，形成畸變的四而體構(gòu)型.與Mn(II)配位的兩個氧原子分別來自不同的DPPPO,配體，由此形成一維空間無限延伸的鏈狀結(jié)構(gòu).Mn-O二氯丙烷分別為2.025(6)和2.036(6)A;Mn-Br二氯丙烷分別為2.473(2)和2.467(2)A，四個配位原子(Br,O,)與MnLI)形成的鍵角介于102.7(2)。一119.52(7)0.由DPPPO,橋聯(lián)的MnMn之間的距離為7.944(5)A.需要說明的是解析得到的1R晶體結(jié)構(gòu)中Mn(II)原子在兩個位置上呈現(xiàn)統(tǒng)計(jì)分布，占有率均為.根據(jù)文獻(xiàn)報道，配合物1R的類似物具有幾種不同構(gòu)型的晶體結(jié)構(gòu).圖2為配合物1R其中一種構(gòu)型的分子結(jié)構(gòu).1R呈現(xiàn)典型的雙核結(jié)構(gòu)，四個橋聯(lián)DPPPO,配體分別連接兩個Mn(II)原子，同時澳二氯丙烷分別與兩個MnII)配位，形成了籠狀結(jié)構(gòu)的雙核MnII)配合物.每個Mn(II)與Br0源子形成五配位結(jié)構(gòu)，并呈現(xiàn)畸變四方錐幾何構(gòu)型，其中四個。原子處于四方平而上，Mn原子偏離四方平而中心的距離為0.484A，四方平而上O原子與Mn形成的Mn-O二氯丙烷分別為2.170(2)和2.198(2)A;Br原子位于四方錐的頂點(diǎn)上，軸向Mn-Br二氯丙烷為2.43s(2)A.四方平而O-Mn-O對角為1s4.23(16)0，鄰角為87.1s4)0.BrMn-。鍵角為102.89(8)0.為了進(jìn)一步確定兩個二氯丙烷的純度，對二氯丙烷進(jìn)行了粉末X射線衍射測試.測試結(jié)果如圖3所示，對比晶體結(jié)構(gòu)模擬衍射圖與實(shí)驗(yàn)測試的粉末衍射圖，理論模擬與實(shí)驗(yàn)測定衍射圖案基本一致，也表明合成的兩個配合物均為單一相的化合物。www.pxpwrv.cn |
