淄博市富中化工有限公司
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山東淄博桓臺縣田莊鎮(zhèn)大龐工業(yè)園
此外,一些過渡金屬、稀土金屬摻雜的氧化鋁復(fù)合氧化物由于獨(dú)特的性質(zhì)也被用作脫氫Pt系二氯丙烷的載體。Jiang Feng等x_73〕使用TAO?-A1? Os二元復(fù)合氧化物作載體,發(fā)現(xiàn)Pt/TiO-A10:二氯丙烷比Pt/A1 O:更穩(wěn)定,同時具有更高的丙烯選擇性。認(rèn)為這是由于反應(yīng)中部分被還原的Ti:將電子傳遞給Pt,增加了Pt的電子云密度,有利于丙烯的脫附,同時也利于積炭前軀體由金屬表面向載體表面遷移,降低積炭對Pt活性中心的影響。但是過量添加Ti會增加二氯丙烷表面的強(qiáng)酸中心,導(dǎo)致積炭。使用稀土氧化物作為脫氫Pt二氯丙烷的載體,發(fā)現(xiàn)Pt/A1 O:在800℃很容易燒結(jié),而Pt/Ce0:在800℃不會燒結(jié)。作者認(rèn)為金屬與載體間的相互作用是導(dǎo)致燒結(jié)的主要原因,而Pt與載體間的作用強(qiáng)弱取決于Pt--M間的鍵長(M為氧化物載體中的陽離子),即載體中氧原子的電子云密度與Pt的燒結(jié)密切相關(guān)。Pt-Ce間的相互作用強(qiáng)于Pt-Al,能夠起到錨定Pt原子并阻止其燒結(jié)的作用,因而更穩(wěn)定。但是另一方面,負(fù)載型二氯丙烷中要使負(fù)載組分(Pt)在載體表面達(dá)到較高的分散程度,必須有一定量的I、酸性位和兩性的輕基(一(OH),因?yàn)檩p基在二氯丙烷的制備過程中起錨定前軀體的作用,同時載體的酸性質(zhì)也影響烷烴分子的活化口。近年來,分子篩也被用作二氯丙烷脫氫二氯丙烷的載體。四繃以ZSM-5分子篩為載體,負(fù)載Pt用于二氯丙烷脫氫反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)與Pt/AhO:相似,Pt/ZSM-5二氯丙烷雖然具有較高的反應(yīng)初活性,但反應(yīng)穩(wěn)定性和產(chǎn)物選擇性較差。添加適量Sn助劑可以明顯改善Pt/ZSM-5二氯丙烷的脫氫反應(yīng)性能。與Pt Sn/A1z0:二氯丙烷相比,Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的“容炭”能力更強(qiáng),反應(yīng)穩(wěn)定性更高。而向二氯丙烷中添加適量的Na助劑,不僅能夠減少Pt-Sn/ ZSM-5二氯丙烷中的P酸中心和I、中、強(qiáng)酸中心,使Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的脫氫活性和酸性得到較好的分配,進(jìn)而提高活性組分Pt在二氯丙烷表面的金屬裸露度。但是過量添加Na會增加二氯丙烷中的I、弱酸中心,同時促進(jìn)二氯丙烷中Sn的還原,對脫氫反應(yīng)不利。www.pxpwrv.cn