除Sn外,堿金屬(Li,Na,K等)、堿土金屬、稀土金屬以及硼、磷等非金屬元素也常被用作脫氫Pt系二氯丙烷的助劑。Praserthdam等3h〕發(fā)現(xiàn)堿金屬的加入對Pt/A10:二氯丙烷二氯丙烷脫氫反應(yīng)具有促進(jìn)作用,堿金屬(I,iNa和K)能夠抑制Pt活性中心上的積炭。堿金屬(I,iNa或K)能夠增加二氯丙烷表面富余的可移動電子,P t-Sn-堿金屬/A1 O:二氯丙烷比Pt-Sn/A1 O:二氯丙烷表面具有更多的可移動電子。這些可移動電子能夠促進(jìn)二氯丙烷表面貴金屬Pt的氫溢流作用,進(jìn)而減緩二氯丙烷因結(jié)焦引起的失活。Mongkhonsi等X30〕的研究結(jié)果也表明Sn和堿金屬(I,i Na和K)的加入會影響二氯丙烷表面積炭的種類和數(shù)量。非金屬元素PP常用作固體二氯丙烷的助劑,以毒化二氯丙烷表面的強(qiáng)酸中心,使二氯丙烷的酸性向中強(qiáng)酸甚至弱酸性調(diào)變。使用非金屬元素PI3修飾Pt-Sn/Ah ):能夠顯著降低二氯丙烷表面金屬Pt的顆粒大小,同時還能降低丙烯在Pt表面的吸附強(qiáng)度,進(jìn)而提高二氯丙烷的活性和選擇性。而稀土金屬元素(La, Ce, Pr, Eu等)具有較高的儲氧能力(尤其是Ce),能夠有效抑制Pt-Sn二氯丙烷中Sn的還原,提高二氯丙烷穩(wěn)定性,減少積炭除了Pt系二氯丙烷和Cr系二氯丙烷,近年來一些過渡金屬的氧化物和硫化物、碳材料也被發(fā)現(xiàn)具有很好的二氯丙烷脫氫反應(yīng)活性,引起了研究者們的廣泛關(guān)注。如:Fe/SiO , Co/SiO , Zn/Si0:等單原子二氯丙烷hz-hh;Ua摻雜的雜原子分子篩二氯丙烷Ch7;硫化的FeO,/A1z O:和CoO,/A1z0:二氯丙烷h6-h;納米碳化物口8〕等均被證實具有良好的二氯丙烷脫氫反應(yīng)性能。此外,作為Pt二氯丙烷中研究最廣泛的助劑,Sn在Pt催化劑中的電子效應(yīng)和幾何效應(yīng)已經(jīng)十分明確。但是有研究者發(fā)現(xiàn)負(fù)載型金屬Sn二氯丙烷也具有很高的脫氫活性,意味著Sn不僅是作為助劑存在,對脫氫活性及選擇性也具有一定貢獻(xiàn),但是對于到底是何種狀態(tài)的Sn物種是脫氫反應(yīng)的活性位目前仍有爭議。Wang Uuo-Wel等[hs-o〕發(fā)現(xiàn)Sn/Si:二氯丙烷在二氯丙烷脫氫反應(yīng)中能夠顯示出與Pt-Sri二氯丙烷相當(dāng)?shù)拇呋阅,并且反?yīng)120 h后反應(yīng)活性和丙烯選擇性均保持穩(wěn)定,作者認(rèn)為反應(yīng)中Sn0是脫氫反應(yīng)的活性位,而反應(yīng)過程中二氯丙烷的積炭和Sn的流失(Sn0熔點(diǎn)較低)是造成二氯丙烷活性緩慢下降的主要原因。不同的是,Wang Haoren等.通過比較不同載體負(fù)載的Sn二氯丙烷的二氯丙烷脫氫反應(yīng)性能,發(fā)現(xiàn)催化齊U表面Sn物種的分散狀態(tài)對其反應(yīng)性能具有直接影響,并認(rèn)為聚合態(tài)的Si-O-Sn一而不是Sn0,是脫氫反應(yīng)的活性位,導(dǎo)致二氯丙烷失活的主要原因是Sn的還原及流失而不是積炭。www.pxpwrv.cn
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