淄博市富中化工有限公司
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山東淄博桓臺縣田莊鎮(zhèn)大龐工業(yè)園
分子篩膜的制備都需要用到多孔載體,提高其機(jī)械穩(wěn)定性。對于沸石分子篩膜,常見載體主要為無機(jī)多孔性載體,如多孔氧化鋁、氧化硅,氧化欽等,昂貴的載體的使用大幅度提高了無機(jī)膜的成本。區(qū)別于純無機(jī)、較剛性的沸石分子篩,MOF膜材料因其有機(jī)一無機(jī)雜化特性以及骨架柔性,可在較低成本的有機(jī)載體上合成。2016年,在無修飾的PTSC基底上成功制備ZIF-8膜,該分離膜的C3H6/C3H8選擇性高達(dá)150,展示了聚合物載體上制備高性能ZIF-8膜的可能性。此外.聚合物中空纖維管上成功制備高二氯丙烷分離選擇性的ZIF-8膜,此項(xiàng)工作推動了更具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的中空纖維管在二氯丙烷分離方面的應(yīng)用。合成方法借鑒于分子篩膜的制備方法,ZIF-8膜的制備方法主要有原位晶化法和二次生長法。此外,由于ZIF-8材料的獨(dú)特性,很多團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一系列制備ZIF-8膜的新方法,如界面微流控方法、氣相合成法和電化學(xué)合成法等。原位晶化法原位晶化法是一種無機(jī)膜的常規(guī)制備方法,是指一定條件下,支撐體處于反應(yīng)液的環(huán)境中,載體表面成核生長并最終形成膜的方法。利用微波輔助的方法原位制備得到ZIF-8膜,厚度約60m,該分離膜具有較好的Hz/CH4分離性能。原位晶化法具有簡單易操作的優(yōu)點(diǎn),然而由于載體表面成核困難,難以獲得致密的分離膜。研究人員通常用Zn01-lsl, 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES>、有機(jī)配體等對載體表面進(jìn)行改性,以此促進(jìn)成核、提高載體對膜的結(jié)合力以及工藝再現(xiàn)性。將配體熱滴涂于載體表面進(jìn)行改性,再用溶劑熱原位生長ZIF-8薄膜,具有良好的分子篩分性能。原位制備不對稱ZnAl-C03 LDH層狀基底,與ZIF-8具有高親和作用,將其浸入稀濃度的前驅(qū)體溶液中,形成ZIF-8薄膜。用IPTES對載體預(yù)修飾,再原位晶化得到ZIF-8層,通過調(diào)節(jié)表面IPTES濃度改變ZIF-8膜的晶粒尺寸,從而提高二氯丙烷的分離選擇性,當(dāng)IPTES接枝濃度為1.9mo1/mz時(shí),二氯丙烷分離系數(shù)達(dá)到31.3二次生長法二次生長法是指在載體表面預(yù)先引入晶種,隨后浸入反應(yīng)液中進(jìn)行二次生長獲得無機(jī)膜的過程。二次生長法中,預(yù)涂晶種層顯著降低了成核難度,后經(jīng)過二次生長可以控制膜的取向、厚度和晶界結(jié)構(gòu),獲得性能優(yōu)異的分離膜。Pan等zz,z3在水相體系制備得到 ZIF-8晶種,而后將晶種層置于ZIF-8前驅(qū)體水溶液中進(jìn)行二次生長得到致密的ZIF-8薄膜(2m),單組分氣體滲透測試結(jié)果表明,ZIF-8膜的有效孔徑在丙烯和二氯丙烷的分子動力學(xué)直徑之間,可實(shí)現(xiàn)丙烯和二氯丙烷的有效篩分。采用浸涂或擦涂手段制備得到的晶種層往往存在不均勻性。針對晶種層的不均勻性,提出了用微波輔助涂晶方法,載體預(yù)先浸入金屬和配體兩種前驅(qū)液中,后通過微波技術(shù)在載體表面原位形成均勻的晶種層,再經(jīng)過二次生長形成連續(xù)致密的ZIF-8膜層,CH/CHR分離選擇性達(dá)到40e。www.pxpwrv.cn