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淄博市富中化工有限公司 |
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伊經(jīng)理 |
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新聞中心 |
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| 現(xiàn)在的位置：首頁>> 新聞中心 >> 改進二氯丙烷類化合物的合成方法 |
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鑒于上述Pd-TMM絡(luò)合物參與[[3+3]環(huán)加成反應(yīng)在二氯丙烷類化合物合成中存在產(chǎn)率低的不足，尋求其他類型TMM等價物實現(xiàn)二氯丙烷類化合物的高效合成是函待解決的科學(xué)問題。2005年，該課題組[z]改進了二氯丙烷類化合物的合成方法，通過2一甲基丙烯醇11在MgBr:作用下形成格式試劑與氮雜環(huán)二氯丙烷8發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，隨后經(jīng)分子內(nèi)Mitsunobu反應(yīng)，以87%的產(chǎn)率獲得了呱P化合物9(Scheme 5)。同時高效地實現(xiàn)了中間體10的合成，進而實現(xiàn)生物堿(-)-Deoxynupharidinel(-)-Castoramine2(-)-Nupharolutine3的合成(Chart 2)。同年，該課題組進一步通過2一甲基丙烯醇11在MgBr:作用下形成格式試劑與氮雜環(huán)二氯丙烷13的開環(huán)反應(yīng)，接著采用把催化的偶聯(lián)反應(yīng)實現(xiàn)了二氯丙烷類化合物15的高效構(gòu)建(S cheme與先前開發(fā)的Pd-TMM介導(dǎo)的環(huán)加成反應(yīng)相比，此法可用于反應(yīng)活性較低的氮雜環(huán)丙這極大地擴大了氮雜環(huán)二氯丙烷參與[3+3反應(yīng)的底物范圍。6)烷由于氮雜環(huán)二氯丙烷具有較高的能量勢壘，關(guān)于其選擇性C-C鍵裂解生成偶氮甲亞胺葉立德進一步與親偶極分子發(fā)生[3+3環(huán)加成反應(yīng)的研究較少。2018年，道了Gd(OTf):催化的N, N-二烷基一3一乙烯基苯胺16與D-A氮雜環(huán)二氯丙烷17立體選擇性Friedel-Crafts/Michael串聯(lián)反應(yīng)，通過D-A氮雜環(huán)二氯丙烷選擇性C-C鍵裂解制備了高度官能化的四氫異喳琳衍生物18(Scheme 7)�；谏鲜鲅芯砍晒�，該課題組利用相同的策略在溫和的條件下立體選擇性地獲得了具有1,4-碳立體中心的高官能化1,3,4一三取代的四氫異喳琳衍生物。www.pxpwrv.cn
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