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現(xiàn)在的位置:首頁>> 新聞中心 >> 氮雜環(huán)二氯丙烷與其他類化合物的環(huán)加成
 
 
<氮雜環(huán)二氯丙烷與其他類化合物的環(huán)加成>
  

  2009年,報道了Lewis酸Cu(OT:催化氮雜環(huán)二氯丙烷54與盡鹵代醇55進(jìn)行SN2開環(huán),接著通過“一鍋法”在室溫下進(jìn)行分子內(nèi)關(guān)環(huán)的高區(qū)域選擇性和立體選擇性的3+3反應(yīng),以優(yōu)異的產(chǎn)率和對映選擇性構(gòu)建了六元N-O一雜環(huán)化合物56(Scheme 19)2013年,道了Lewis酸Sc(OTf):催化氮雜環(huán)二氯丙烷57與N-烷基一2-AEI
味甲醇類58和節(jié)醇類59化合物的環(huán)化反應(yīng)(Scheme 20)。在溫和的條件下以簡單的原料獲得了四氫渭一咔琳衍生物60和四氫異喳琳衍生物61。底物廣譜性表明,對于不同取代基的氮雜環(huán)二氯丙烷,均可獲得良好的收率。值得注意的是,芳基的存在有助于氮雜環(huán)二氯丙烷的開環(huán),而脂肪族的氮雜環(huán)二氯丙烷則不發(fā)生反應(yīng);對于不同取代基的節(jié)基醇,富電子的節(jié)基醇與N-烷基一2-AEI味甲醇相比,其反應(yīng)活性較低。最后,作者提出了該反應(yīng)可能的機(jī)理,涉及到節(jié)基醇與氮雜環(huán)二氯丙烷的親核開環(huán),中間體分子內(nèi)胺化及Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)過程,該反應(yīng)是對Pictet-Spengler反應(yīng)的進(jìn)一步補(bǔ)充。
    2017年,通過Lewis酸MgI:催化D-A氮雜環(huán)二氯丙烷62與1,4一二硫一2,5-二醇63的反應(yīng),在室溫下實(shí)現(xiàn)了功能化a嗓衍生物64的合成(Scheme 21)。底物普適性研究表明,含有吸電子取代基的氮雜環(huán)二氯丙烷可快速轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物,且對澳苯基取代的D-A氮雜環(huán)二氯丙烷的反應(yīng)活性高于鄰澳苯基取代的D-A氮雜環(huán)二氯丙烷。重要的是,活性較低的苯基和茶基取代氮雜環(huán)二氯丙烷也可以較好的產(chǎn)率獲得曝嗓類化合物;然而,含強(qiáng)給電子基取代的氮雜環(huán)二氯丙烷穩(wěn)定差,不能使環(huán)加成反應(yīng)順利進(jìn)行。有趣的是,作者在用含不同酷基的氮雜環(huán)二氯丙烷考察酷基基團(tuán)大小對反應(yīng)轉(zhuǎn)化的影響發(fā)現(xiàn),酉旨基的立體位阻對該反應(yīng)的影響不大,均能以優(yōu)異的產(chǎn)率獲得相應(yīng)的環(huán)化產(chǎn)物。www.pxpwrv.cn

 

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