| 乙炔與1,2一二氯乙烷制備氯乙烯過程，一般認(rèn)為該反應(yīng)分兩步進(jìn)行，首先1,2一二氯乙烷在催化劑條件下裂解，生成氯乙烯和氯化氫，如反應(yīng)式(1)。CHZCI-CHZCIHCl+CH:一CHC1(1)反應(yīng)生成的氯化氫與乙炔在催化劑條件下生成氯乙烯，如反應(yīng)式(2)。CH=CH+HClCH:一CHC1(2)二者反應(yīng)結(jié)合為乙炔與1,2一二氯乙烷在催化劑條件下生成兩分子氯乙烯，如反應(yīng)式(3)。CHZCl-CHZCl+CH=CH2CH:一CHC1(3)在實(shí)際反應(yīng)過程中還存在副反應(yīng)，氯化氫與氯乙烯加成，生成1,1一二氯乙烷，如反應(yīng)式(4)。CH:=CHC1+HC1CH3-CHC1z(4)此外，反應(yīng)過程中也會出現(xiàn)聚合反應(yīng)。由于聚合反應(yīng)較為復(fù)雜，本文只討論兩分子之間的聚合反應(yīng)。反應(yīng)生成的氯乙烯可能自身發(fā)生聚合反應(yīng)，生成1,3一二氯一二丁烯，如反應(yīng)式(5)。原料乙炔存在自身反生聚合反應(yīng)，生成乙烯基乙炔，如反應(yīng)式(6)0氯乙烯和乙炔也可以發(fā)生聚合反應(yīng)，如反應(yīng)式(7)。2CH:一CHCICl-CHZCH一CC1-CHZ(5)2CH=CHCH:一CH-C=CH(6)CH=CH+CHZ一CHCICHz一CCl-CH一CHz(7)熱力學(xué)參數(shù)和反應(yīng)體系計(jì)算方法標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下熱力學(xué)參數(shù)各物質(zhì)在298I,0.1MPa下的標(biāo)準(zhǔn)嫡和標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成燴見表Iis-ia}〕乙炔1,2一二氯乙烷氯乙烯氯化氫1,1一二氯乙烷1,3一二氯-2一丁烯氯丁二烯乙烯基乙炔200.9422fi.73308.4一12fi.42fi3.9935.fi1Rfi.91一92.31一127.7一84.1477.99304。www.pxpwrv.cn
|
