單一反應(yīng)時(shí)乙炔平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化只考慮單一反應(yīng)時(shí),乙炔平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化情況見圖3由圖3可知,在溫度低于250℃時(shí),各個(gè)反應(yīng)均具有很高的乙炔平衡轉(zhuǎn)化率,均超過99 %。當(dāng)反應(yīng)溫度超過250℃時(shí),隨著溫度的升高,主反應(yīng)中的乙炔轉(zhuǎn)化率下降明顯,而聚合副反應(yīng)中乙炔轉(zhuǎn)化率只有緩慢下降,表明提升溫度不利于反應(yīng)的進(jìn)行,并且無法達(dá)到抑制聚合副反應(yīng)發(fā)生的口的。此外,對于反應(yīng)式(4),反應(yīng)副產(chǎn)物1,1一二氯乙烷,模擬結(jié)果顯示反應(yīng)過程中乙炔轉(zhuǎn)化率為。1,2一二氯乙烷轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定在37%一38%,表明反應(yīng)溫度對副反應(yīng)生成1,1一二氯乙烷影響不大。非聚合副反應(yīng)各產(chǎn)物平衡摩爾分率隨溫度的變化圖4為不考慮聚合反應(yīng)時(shí)不同溫度下各產(chǎn)物的平衡摩爾分率由圖4可知,當(dāng)溫度超過250℃時(shí),氯乙烯的摩爾分率快速下降,乙炔與氯化氫的摩爾分率快速上升,1 ,2一二氯乙烷與,1一二氯乙烷的平衡摩爾分率很低,二者不超過0. 4%,表明在溫度較高時(shí),由于1 ,2一二氯乙烷裂解生成氯乙烯與氯化氫為強(qiáng)吸熱反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)行得很徹底,而乙炔與氯化氫加成生成氯乙烯為強(qiáng)放熱反應(yīng),受溫度影響較大,這與熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果基本一致,表明非聚合副反應(yīng)對主反應(yīng)的影響很小。聚合反應(yīng)時(shí)各產(chǎn)物在不同溫度下的平衡摩爾分率聚合反應(yīng)時(shí)各組分在不同溫度條件下平衡摩爾分率見圖5由圖5可知,在100-500℃的溫度范圍內(nèi),氯乙烯的摩爾分率都很低,最高不超過1%。在溫度低于200℃時(shí),主要發(fā)生聚合反應(yīng),生成1,3一二氯-2一丁烯與氯丁二烯;當(dāng)溫度超過200℃時(shí),則主要生成氯丁二烯,即未反應(yīng)的乙炔與生成的氯乙烯聚合反應(yīng),并且?guī)缀醪皇軠囟扔绊。在溫度超過450℃時(shí),氯丁二烯的摩爾分率出現(xiàn)下降的趨勢,乙烯基乙炔出現(xiàn)了上升,由于溫度過高,實(shí)際意義不大,這里不作討論。值得注意的是,氯化氫氣體的摩爾分率一直很高,考慮為在溫度上升時(shí),1,2一二氯乙烷容易裂解生成氯化氫。www.pxpwrv.cn
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