| 本研究計算采用MaterialsStudio軟件中的Dmol3程序包3一完成.實驗參數(shù)主要有廣義梯度近似的GGA-PBE“一描述相關函數(shù)，核電子是使用Bergne:一發(fā)明的ECP進行描述，用可極化的DNPfi一基組對原子軌道基組進行描述，截斷半徑的大小定為0.370nm.自洽迭代收斂的能量標準設為2.6X10-3kJ/mol.各能量的收斂標準定為2.6X10-zkJ/mol.采用LST/QST"’方法找尋反應中的過渡態(tài)，并通過頻率分析和以NEB一為基礎的最小能量路徑(MEP)驗證所得到的過渡態(tài)的結構.首先分別研究RCIz(R:Hgz,Pdz,Cuz,Cdz+、Mgzg+的反應機理.Ptz+)催化二氯乙烷裂解生成氯乙烯路徑1-3的反應流程分別見圖1一3.路徑1、路徑2以及路徑3均為對催化劑催化二氯乙烷裂解生成氯乙烯機理的設計.催化路徑1在路徑1中，二氯金屬催化劑中的C1原子和二氯乙烷中的H原子結合生成氯化氫，生成中間體M2;中間體M2去氯化氫生成氯乙烷基金屬，即中間體M3，中間體M3中R原子逐漸靠近C1原子，經過過渡態(tài)TS2生成中間體M4，最后二氯金屬催化劑脫離氯乙烯的表面生成產物P.表1列出了系列催化劑反應過程中分子幾何結構參數(shù).當催化劑分別為HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgClz,PtClz時，其中的C1原子逐漸脫離二氯金屬催化劑，H原子也逐漸脫離二氯乙烷。www.pxpwrv.cn |
