| 催化路徑2在路徑2中，二氯乙烷中C1原子和H原子逐漸遠(yuǎn)離二氯乙烷，靠近金屬二氯乙烷C1Z，通過(guò)過(guò)渡態(tài)TS3形成中間體Mel.其次中間體Mel的C一R鍵斷裂生成氯乙烯(即產(chǎn)物P).此過(guò)程是一步催化完成，表2列出了系列二氯乙烷催化反應(yīng)過(guò)程分子的幾何結(jié)構(gòu)參數(shù).當(dāng)二氯乙烷為HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgCIZ,PtCIZ時(shí)，通過(guò)頻率分析，過(guò)渡態(tài)TS3只有一個(gè)虛頻，分別為150,470,738,126,285,125i/cm.由表2可知，在TS3中al4)一H4)的鍵長(zhǎng)均縮短，而al)一a)和c2)一H(4)的鍵長(zhǎng)均伸長(zhǎng).當(dāng)二氯乙烷分別為HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgCIZ,PtCIZ時(shí)，經(jīng)過(guò)渡態(tài)TS3反應(yīng)的能壘分別為345.6、172.8,366.9,83.3、124.3,90.0kJ/mol.二氯乙烷對(duì)CZHQCIZ中氯元素以及氫元素的奪取過(guò)程具有一定的能量，分別是70.3,87.9,65.7,11.8,39.7,71.1kJ/mol催化路徑3在路徑3中，M1中C1原子逐漸遠(yuǎn)離二氯乙烷，R原子逐漸靠近碳原子，經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)TS4形成中間體Met.中間體Met中H原子逐漸遠(yuǎn)離二氯乙烷，靠近C1原子，通過(guò)過(guò)渡態(tài)TSS形成中間體Me3.最后在中間體Me3中，R原子逐漸遠(yuǎn)離碳碳雙鍵，生成產(chǎn)物氯乙烯.二氯乙烷對(duì)CZHQCI:中氯元素的奪取過(guò)程如圖3所示.表3也給出了關(guān)鍵幾何結(jié)構(gòu)參數(shù).當(dāng)二氯乙烷為HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgClz,PtClz時(shí)，通過(guò)頻率分析，過(guò)渡態(tài)TS4只有一個(gè)負(fù)的頻率，分別為323,192,181,139,218,214i/cm.由表3可知，TS4中al)一R的鍵長(zhǎng)均縮短，而al)一cal)的鍵長(zhǎng)均伸長(zhǎng).當(dāng)二氯乙烷分別為HgCIZ,PdCIZ,CuCIZ,CdClz,MgClz,PtClz時(shí)，經(jīng)過(guò)渡態(tài)TS4反應(yīng)的能壘分別為261.5,162.8,491.2,168.2,148.5,129.3kJ/mol.二氯乙烷對(duì)CZHQCIZ中氯元素的奪取過(guò)程需要一定的反應(yīng)能量0E，分別是234.7,144.8,64.9,61.9,57.3,123.8kJ/mol。www.pxpwrv.cn
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